Кетоноспирт это

Кетоноспирт это

Смотреть что такое КЕТОНОСПИРТЫ в других словарях:

КЕТОНОСПИРТЫ

Кетоноспирты (кетоспирты) — характеризуются присутствием кетонной группы CO (карбонил) и спиртовой ОН (карбоксил). Их можно рассматривать как кетоны, в которых одна или обе переменных представляют остатки спиртов. Пехман предложил называть их кетолами. К. содержатся, с одной стороны, как спирты — образуют эфиры и т. п., с другой стороны — им принадлежат характерные свойства кетонов: способность, например, соединяться с кислыми сернистокислыми щелочами, с гидроксиламином давать оксимы и т. д. (см. Кетоны). По положению гидроксила и карбонила отличают 1—2-К. или α-К., 1—3-К. или β-К. и т. д. Различают, кроме того, К. первичных, вторичных и т. д. одноатомных спиртов и спиртов большей атомности. α-К. содержит карбонильную и карбоксильную группы при соседних атомах углерода. Замечательны легкой окисляемостью: щелочной раствор окиси меди они восстановляют до закиси меди, аммиачный раствор серебра — до металла и т. п. С фенилгидразином сперва хотя и образуются соответственные гидразоны, например из диметилкарбинола CH <sub>3</sub>.СО.СН <sub>3</sub> СН.ОН получается СН <sub>3</sub> СNNНС <sub>6</sub>H<sub>5</sub> СН <sub>3</sub>.СНОН, но если нагревать с избытком фенилгидразина, то он действует как окислитель и образует из карбинольной группы, не вступившей раньше в реакцию, карбонильную, которая снова реагирует с фенилгидразином и в результате получается гидразон α-дикетона, или α-кетоальдегида — озазон, так из диметилкарбинола СН <sub>3</sub> СО.СН <sub>3</sub> СНОН происходит CH <sub>3</sub>CNNHC<sub>6</sub>H<sub>5</sub>.CH<sub>3</sub>CNNHC<sub>6</sub>H<sub>5</sub>. α-К. могут быть получены из галоидопроизводных кетонов обменом галоида на гидроксил или из α-дикетонов восстановлением; так, например, ацетилкарбинол (ацетоновый спирт, оксиацетон, ацетол) СН <sub>3</sub> СОСН <sub>2</sub> (ОН) получается из хлорацетона, причем действием уксуснокислого калия получают сперва уксусный эфир ацетилкарбинола СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> ОCH <sub>3</sub>, который разлагается кипячением с водой и углекислым барием (Henry); ацетол же получается при обработке бромацетона СН <sub>2</sub> ВrСОСН <sub>3</sub> углекислым кали или окисью серебра. Очень непостоянен и потому не получен в чистом виде. Смешивается с водой, спиртом и эфиром. Восстановляет на холоде Феллингову жидкость, причем образует молочную кислоту (Zincke). Амальгама натрия восстановляет его до пропиленгликоля. Соединяется при 100° с 2-мя частицами фенилгидразина до метилглиоксалозазона C <sub>15</sub>H<sub>16</sub>N<sub>4</sub>. Бензоилкарбинол получается из бромацетофенона. Из вторичных α-К. укажем на диметилкетон (метилацетилкарбинол) СН <sub>3</sub> СОСН(ОН)СН <sub>3</sub>, получающийся из монохлорметилэтилкетона СН <sub>3</sub> СОСНСlН <sub>3 </sub> действием спиртового NaHO (Pechmann, Dahl) и из диацетила при восстановлении цинком и серной кислотой; ему аналогичен бензоин С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОСН(ОН)С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> (см.). Из β-К. укажем на ацетоизопропиловый спирт (гидрацетилацетон) СН <sub>3</sub> СН(ОН)СН <sub>2</sub> СОСН <sub>3</sub>, полученный Клайзеном алдольной конденсацией ацетальдегида с ацетоном в присутствии щелочей и на диацетоновый спирт — СН <sub>3</sub> СОСН <sub>2</sub> (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> ОН, получающийся при обработке диацетонамина азотистой кислотой, а также продолжительным действием едкого кали на неочищенный ацетон (Гейнц); серная кислота разлагает его на воду и окись мезитила. Известны также К., в которых гидроксил и карбонил находятся в γ и δ положении: к первым относится ацетопропиловый спирт CH <sub>3</sub>.CO.CH<sub>2</sub>.CH<sub>2</sub>.CH<sub>2</sub> OH, а ко вторым ацетобутиловый СН <sub>3</sub>.СО.СН.СН <sub>2</sub>.СН <sub>2</sub> СН <sub>2</sub> ОН. Первый получается кипячением со слабой соляной кислотой бромэтилацетоуксусного эфира (Липп), а второй также при кипячении с соляной кислотой, но бромпропилацетоуксусного эфира (Липп, Кальман, Перкин). Оба легко переходят в ангидриды: 1) в C <sub>5</sub>H<sub>8</sub> O и 2) в С <sub>6</sub> Н <sub>10</sub> О; первый не восстановляет серебряные соли, с бромисто-водородной кислотой дает метилбромпропилкетон и окисляется в левулиновую кислоту; второй восстановляет аммиачный раствор серебра, окисляется хромовой смесью в γ-ацетомасляную кислоту и потом в янтарную и уксусную, амальгама натрия дает δ-гексиленгликол С <sub>6</sub> Н <sub>14</sub> О <sub>2</sub>. <i> Ф. Ворожейкин. </i>Δ <i>. </i><br><br><br>… смотреть



Источник: rus-brokgauz-efron.slovaronline.com


Добавить комментарий